對于紡織品中禁用偶氮染料的檢測，國家強制性標準 GB 18401《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規范》規定，可分解致癌芳香胺的禁用偶氮染料的測定按GB/T 17592—2011《紡織品 禁用偶氮染料的測定》執行。

近年來(lái)，檢測結構經(jīng)常收到來(lái)自客戶(hù)要求的混合測試的單子?；旌蠝y試包括不同樣品的混合測試，或者成品不同部位混合測試。紡織品混合測試可以節省一筆可觀(guān)的費用，理論上也是可以實(shí)行的快速篩選方法。

其實(shí)禁用偶氮染料的方法標準GB/T 17592—2011《紡織品 禁用偶氮染料的測定》和產(chǎn)品標準 GB 18401《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規范》對混合測試并沒(méi)有給出明確的表態(tài)，大多數檢測機構也只是參考歐標 EN 14362- 1《紡織品-源于偶氮染料的某些芳香胺的測定方法-第1部分：經(jīng)與不經(jīng)萃取的紡織品中偶氮染料的測定》對于多種顏色的處理方式，選擇最多不超過(guò)3種顏色樣品或者部位混合測試的方法來(lái)處理樣品。

那么紡織品混合測試的結果可靠嗎？混合測試每個(gè)樣品的測試結果有影響嗎？都有哪些方面的影響？

本文依據GB/T 17592—2011，主要選用幾組有代表性不同樣品混合測試來(lái)模擬不同樣品的混合測試以及不同部位的混合測試進(jìn)行試驗，來(lái)探討混合測試對結果的影響。

材料與試樣

分別準備以下樣品15cm×15cm各1塊。樣品1酒紅色呢料（陽(yáng)性），樣品2軍綠燈芯絨條絨梭織（陽(yáng)性），樣品3卡其色呢料（空白），樣品4酒紅色針織羅紋（空白），樣品5 黑色光滑梭織（空白）。

空白試驗

為了保證試驗的準確性，由一個(gè)檢驗員在一段時(shí)間對備用的2個(gè)陽(yáng)性樣品進(jìn)行多次重復試驗，結果見(jiàn)表1（其中本文的#09和#13分別為鄰氨基苯甲醚和聯(lián)苯胺的自編號）。

由表1數據可以看出，2個(gè)陽(yáng)性樣品單獨測試的時(shí)候穩定性非常好，穩定性最低的是樣品1陽(yáng)性呢料，RSD也達到7.30%，這主要是檢出的目標物質(zhì)鄰氨基苯甲醚本身特別不穩定。也控制在10%以?xún)?，為允許偏差范圍之內。本組空白試驗為后面的試驗提供了可靠的理論值。

不同織法的空白用品與陽(yáng)性樣品1的混合試驗

樣品1（陽(yáng)性呢料）與樣品3（空白呢料）1:1混合取樣；

樣品1與樣品4（空白羅紋）1:1混合取樣；

樣品1與樣品5（空白光滑梭織）1:1混合取樣；

樣品1與樣品4（空白羅紋）和樣品5（空白光滑梭織）1:1:1混合取樣。

由表2可看出，穩定性由好到差依次為：呢料:呢料＞3呢料：光滑梭織＞呢料:羅紋:光滑梭織＞呢料:羅紋。

呢料與呢料的混合測試RSD值達到8.50%，為4組中穩定性zuihao的一組。說(shuō)明換了空白其他呢料來(lái)測試，對其穩定性影響不大。換成同樣為梭織布料的光滑布料，其穩定性變差，RSD值達到了13.24%。換成針織的羅紋（羅紋的表面和織法與呢料都截然不同）其穩定性最差，RSD值達到了37.74%。當減少羅紋的質(zhì)量時(shí)，如呢料:羅紋:光滑梭織1:1:1混合測試時(shí)，穩定性也隨之變好。

可以看出，不同織物混合取樣時(shí)，織法相似，織物表面結構接近的，其穩定性也越好，織法不同，織物表面結構差異越大，穩定性也越差。

從相對理論偏差來(lái)看，由小到大依次為：呢料:光滑梭織＜呢料:羅紋:光滑梭織＜呢料:呢料＜呢料:羅紋。

從數據1可看出，空白呢料對穩定性影響比較微乎其微，對最終的測試結果還是有一定的影響。因為呢料與空白呢料1:1混合取樣，呢料樣品多次測試的數據為53.12mg/kg，而空白呢料為未檢出，理論上測得結果應為呢料的1/2，即26.56mg/kg，而實(shí)際19.62mg/kg相對理論值偏差達到26.12%。

呢料:羅紋混合測試相對理論偏差最差。由于呢料樣品多次測試的數據為53.12mg/kg，羅紋未檢出，理論上測得結果應為呢料的1/2，即26.56mg/kg，但實(shí)際測試結果卻 為16.27mg/kg，相對理論偏差為38.75%。

呢料:光滑梭織這組相對理論值偏差為zuihao的，即呢料:光滑梭織質(zhì)量為1:1時(shí)，呢料樣品多次測試的數據為53.12mg/kg，光滑梭織未檢出，理論上測得結果應為呢料的1/2，即26.56mg/kg，實(shí)際測試結果卻為25.65mg/kg，相對理論偏差為3.44%，基本可忽略其影響。

當增加羅紋這種比表面積大的織物時(shí)，即呢料:光滑梭織變?yōu)槟亓?羅紋:光滑梭織時(shí)，其相對理論值偏差相應增大。

相對理論值偏差影響因素比較多，要考慮到織物的織法以及織物的比表面積。梭織的呢料和梭織的光滑布料相對平滑，而針織羅紋表面就凹凸不平，殘留著(zhù)芳香胺，很難被有機溶劑萃取出來(lái)。越是不平整，織物的比表面積越大，對芳香胺的吸附也是越大，羅紋的相對偏差最大，這也是其中原因之一。

由織物纖維對芳香胺單體的吸附引起的。固體表面的吸附包括物理吸附和化學(xué)吸附，多數以化學(xué)吸附為主。如果兩種面料的纖維不同，那與芳香胺的結合力也不同。比如羅紋樣品一般含棉纖維，棉纖維中含有—OH，芳香胺中含有—NH2，—OH中的氧能和—NH2中的氫形成氫鍵，光滑梭織布含滌綸，滌綸子中存在兩個(gè)端醇羥基，呢料中主要成分為羊毛蛋白質(zhì)纖維，蛋白質(zhì)纖維的—COOH能與芳香胺的—NH2形成離子鍵，各種織物之間形成的化學(xué)鍵的吸附力度不一樣都會(huì )導致最終結果不一樣。

織物混合測試，穩定性差，將導致數據沒(méi)有很好的重現性；織物混合測試，可能導致相對理論偏差過(guò)大，最終導致對產(chǎn)品安全性的誤判?？赡芎蠝y試樣其實(shí)已經(jīng)超出了產(chǎn)品標準的限量值，而合測時(shí)剛好出現一個(gè)看似很安全的結果，無(wú)形中埋下了隱患，就可能出現送檢的樣品與抽查的樣品結果相差過(guò)大的風(fēng)險。

不同織法的陽(yáng)性樣品混合試驗

為了解芳香胺的濃度對吸附的影響，進(jìn)行了以下試驗。

空白試驗：1mL21種芳香胺混合工作液標直接加入（實(shí)際儀器測得#9號鄰氨基苯甲醚為11.68mg/kg，#13號 聯(lián)苯胺為15.14mg/kg）；

樣品1與樣品2（陽(yáng)性條絨）1:1混合取樣；樣品1與樣 品2（陽(yáng)性條絨）1:1混合取樣加1mL21種芳香胺混合工作液標。

表3可以看出，陽(yáng)性呢料和陽(yáng)性條絨梭織混合測試不加標的時(shí)候，對各自的結果影響也是相當大的。穩定性相對較好，相對理論值偏差比較大。

對呢料影響達到了42.99%，說(shuō)明同質(zhì)量的呢料和同質(zhì)量條絨梭織對芳香胺#09鄰氨基苯甲醚的吸附，條絨梭織＞呢料吸附量。對于條絨梭織的影響，比理論值偏大了13.64%，說(shuō)明同質(zhì)量的呢料和同質(zhì)量條絨梭織對芳香胺#13聯(lián)苯胺的吸附，條絨梭織＞呢料吸附量。

條絨梭織這種織物的表面凹凸不平，和羅紋織物表面類(lèi)似，比表面積相對較大，對芳香胺的吸附比同質(zhì)量的呢料的吸附量更大。

當在陽(yáng)性呢料和陽(yáng)性條絨梭織混合測試并加標的時(shí)候，穩定性相對不加標的會(huì )變差，超出了10%。相對理論值偏差也變得更大。呢料的測試值的相對理論偏差達到51.17%，比不加標的大了8.18%，說(shuō)明加標以后對芳香胺#09鄰氨基苯甲醚的吸附變大。條絨梭織的測試值的相對理論偏差達到27.92%，比不加標的大了41.56%，說(shuō)明加標以后對芳香胺#13聯(lián)苯胺的吸附變大。

試驗證明織物纖維對芳香胺的吸附量都隨著(zhù)標液芳香胺的加入吸附量變大。說(shuō)明芳香胺的濃度變大了，有利于織物對芳香胺的吸附。

對于禁用偶氮染料檢測項目，紡織品混合測試的結果不可靠，對每個(gè)樣品的影響也是多方面的。主要是因為在可分解芳香胺的檢測過(guò)程中，織物纖維對芳香胺的吸附受多個(gè)因素的影響?；旌蠝y試結果具有穩定性不好，且每個(gè)樣品也可能與理論值偏差過(guò)大等特點(diǎn)。

在此產(chǎn)品檢測提出3點(diǎn)建議和一個(gè)務(wù)必:

建議禁用偶氮染料的檢測zuihao每個(gè)部位單獨測試，以保證結果的穩定性和準確性；

如果客戶(hù)要求混合測試以節省成本，建議選擇一個(gè)系類(lèi)同種織法的結構相似的紡織品混合測試；

建議拒絕客戶(hù)對不同部位的不同織法的樣品進(jìn)行混合測試，因為其結果具有很大的風(fēng)險，是沒(méi)有參考意義的數據。

對于混合測試的有檢出情況，特別是有多種芳香胺物質(zhì)檢出的情況，務(wù)必要分開(kāi)單獨測試，單獨定